Reakcí primárních aromatických aminů s methylketony a kyanovodíkem byly připraveny alfa-aminonitrily 1. Eliminací kyanovodíku byly alfa-aminonitrily 1 převedeny na iminy (anily) 2, které byly podrobeny kondenzaci s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)estery kyseliny malonové za vzniku derivátů 4-hydroxypyridin-2(1H)-onů 3. Kondenzace byly provedeny jednak konvenční metodou A, jednak metodou asistovanou mikrovlnami B. Kondenzací iminu 2c s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)-2-butylmalonátem 6a byl získán v závislosti na původu esteru 6a buď 3-butyl-4-hydroxy-1-(3-methoxyfenyl)-6-fenylpyridin-2(1H)-on 3b nebo 3-butyl-4-hydroxy-7-methoxychinolin-2(1H)-on 4b. Kondenzace iminu 2e s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)-2-ethylmalonátem poskytla směs 1-(3,5-dimethylfenyl)-3-ethyl-4-hydroxy-6-fenylpyridin-2(1H)-onu 3g a 3-ethyl-4-hydroxy-5,7-dimethylchinolin-2(1H)-onu 4g.
Annotation in English
By the reaction of aromatic amines with methylketones and hydrogen cyanide were prepared alpha-aminonitriles 1. By elimination of hydrogen cyanide were alpha-aminonitriles 2 transformed to imines, which were subjected to condensation with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)esters of malonic acid to form 4-hydroxypyridin-2(1H)-one derivates 3. Condensations were provided by two methods, convinient method A and microwave method B. By condensation of imine 2c with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)-2-butylmalonate 6a was obtained corresponding 3-butyl-4-hydroxy-1-(3-methoxyphenyl)-6-phenylpyridine-2(1H)-one 3b or 3-butyl-4-hydroxy-7-methoxychinoline-2(1H)-one 4b. By condensation of imine 2e with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)-2-ethylmalonate was obtained mixture of 1-(3,5-dimethylphenyl)-3-ethyl-4-hydroxy-6-phenylpyridine-2(1H)-one 3g a 3-ethyl-4-hydroxy-5,7-dimethylchinoline-2(1H)-one 4g.
Reakcí primárních aromatických aminů s methylketony a kyanovodíkem byly připraveny alfa-aminonitrily 1. Eliminací kyanovodíku byly alfa-aminonitrily 1 převedeny na iminy (anily) 2, které byly podrobeny kondenzaci s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)estery kyseliny malonové za vzniku derivátů 4-hydroxypyridin-2(1H)-onů 3. Kondenzace byly provedeny jednak konvenční metodou A, jednak metodou asistovanou mikrovlnami B. Kondenzací iminu 2c s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)-2-butylmalonátem 6a byl získán v závislosti na původu esteru 6a buď 3-butyl-4-hydroxy-1-(3-methoxyfenyl)-6-fenylpyridin-2(1H)-on 3b nebo 3-butyl-4-hydroxy-7-methoxychinolin-2(1H)-on 4b. Kondenzace iminu 2e s bis-(2,4,6-trichlorfenyl)-2-ethylmalonátem poskytla směs 1-(3,5-dimethylfenyl)-3-ethyl-4-hydroxy-6-fenylpyridin-2(1H)-onu 3g a 3-ethyl-4-hydroxy-5,7-dimethylchinolin-2(1H)-onu 4g.
Annotation in English
By the reaction of aromatic amines with methylketones and hydrogen cyanide were prepared alpha-aminonitriles 1. By elimination of hydrogen cyanide were alpha-aminonitriles 2 transformed to imines, which were subjected to condensation with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)esters of malonic acid to form 4-hydroxypyridin-2(1H)-one derivates 3. Condensations were provided by two methods, convinient method A and microwave method B. By condensation of imine 2c with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)-2-butylmalonate 6a was obtained corresponding 3-butyl-4-hydroxy-1-(3-methoxyphenyl)-6-phenylpyridine-2(1H)-one 3b or 3-butyl-4-hydroxy-7-methoxychinoline-2(1H)-one 4b. By condensation of imine 2e with bis-(2,4,6-trichlorophenyl)-2-ethylmalonate was obtained mixture of 1-(3,5-dimethylphenyl)-3-ethyl-4-hydroxy-6-phenylpyridine-2(1H)-one 3g a 3-ethyl-4-hydroxy-5,7-dimethylchinoline-2(1H)-one 4g.
Joule, J. A., Mills, K.: Heterocyclic chemistry at a glance, 2013, Chichester: Wiley.
Jessen, H. J., Gademann, K.: 4-Hydroxy-2-pyridone alkaloids: Structures and synthetic approaches. Nat. Prod. Rep. 2010, 27, 1168-1185.
Enclosed appendices
-
Appendices bound in thesis
-
Taken from the library
No
Full text of the thesis
Appendices
Reviewer's report
Supervisor's report
Defence procedure record
Studentka představila komisi výsledky své diplomové práce. Poté byla komise seznámena s posudky a hodnocením vedoucího doc. Ing. Stanislava Kafky, CSc. (hodnocení: B - velmi dobře) a oponenta prof. RNDr. Milana Potáčka, CSc. (hodnocení: B - velmi dobře). Studentka pak odpovídala na dotazy oponenta. Dotazy oponenta prof. RNDr. Milana Potáčka, CSc – 1) Na str. 23 je popisována syntéza α-aminonitrilů jen sumární rovnicí. Bylo by zajímavé, aby diplomantka předvedla svůj návrh na mechanismus reakce. ZODPOVĚZEN ZCELA 2) Otázkou je, proč se prováděly relativně nebezpečné eliminace a neprovedla se přímá reakce keton + amin? A to třeba i za jiné substituce než Vámi provedené. Je skutečně nutné využívat takové vysoce chlorované fenyl estery kyseliny malonové? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ 3) Str. 27 – Názornosti a zobrazení průběhu reakce by určitě prospělo, kdyby se některé objemné, ale nereaktivní skupiny zaměnily za jednoduchá písmena např. X,Y,Z. Obr. 25 nezahrnuje sumárně celou přeměnu. Pokuste se ji vystihnout i s jednotlivými ataky a jejich následky. ZODPOVĚZEN ZCELA 4) Podivuhodné je počítání procentických výtěžků, které se vyskytuje ve více tabulkách. ZODPOVĚZEN ZCELA. Poté byla vedena diskuze o diplomové práci, při níž padly následující dotazy: doc. Rouchal - Pokusila jste se zopakovat neúspěšnou syntézu sloučeniny 2b? doc. Vícha - Co je vyneseno na ose Y ve vámi znázorněném infračerveném spektru? Oba dotazy studentka zodpověděla.