Ligandy na bázi diamantanu je možné použít pro tvorbu komplexů v supramolekulární chemii, jelikož vykazují poměrně vysoké konstanty stability například s cyklodextriny a cucurbiturily. Diamantan-4,9-dikarboxylová kyselina je jednou z možných výchozích látek pro velmi zajímavou chemii axiálně disubstituovaných diamantanových klecí. Cílem práce bylo prozkoumat a optimalizovat metodu přípravy bisimidazoliových solí odvozených od 4,9-disubstituovaného diamantanu. Byla provedena příprava diamantanu a následně syntéza diamantan-4,9-dikarboxylové kyseliny. Rovněž se podařilo syntetizovat 4-acetyldiamantan, který byl mohl sloužit jako prekurzor pro 4-monosubstituované deriváty diamantanu. Tyto látky by rovněž mohly být využity jako zajímavé motivy pro přípravu supramolekulárních komplexů. V budoucnu bude další práce zaměřena na optimalizaci přípravy diamantan-4,9-dikarboxylové kyseliny a jednotlivé syntézy vedoucí k přípravě bisimidazoliových solí odvozených od 4,9-disubstituovaného diamantanu.
Anotace v angličtině
Ligands based on diamantane can be capable of forming supramolecular complexes with high binding constants for CDs and CBs. Diamantane-4,9-dicarboxylic acid is one of the possible starting materials for the very interesting chemistry of axially disubstituted diamantane cages. The aim of this work was synthesis of bisimidazolium salts based on 4,9-disubstituted diamantane. The diamantane was prepared and subsequently diamantane-4,9-dicarboxylic acid was synthesized. 4-Acetyldiamantane was also synthesized. This compound is a precursor for 4-monosubstituted diamantane derivatives that could be used as interesting motifs for the preparation of supramolecular complexes. Further work will be focused on optimizing the preparation of diamantane-4,9-dicarboxylic acid and other synthesis leading to the preparation of bisimidazolium salts based on 4,9-disubstituted diamantane.
Ligandy na bázi diamantanu je možné použít pro tvorbu komplexů v supramolekulární chemii, jelikož vykazují poměrně vysoké konstanty stability například s cyklodextriny a cucurbiturily. Diamantan-4,9-dikarboxylová kyselina je jednou z možných výchozích látek pro velmi zajímavou chemii axiálně disubstituovaných diamantanových klecí. Cílem práce bylo prozkoumat a optimalizovat metodu přípravy bisimidazoliových solí odvozených od 4,9-disubstituovaného diamantanu. Byla provedena příprava diamantanu a následně syntéza diamantan-4,9-dikarboxylové kyseliny. Rovněž se podařilo syntetizovat 4-acetyldiamantan, který byl mohl sloužit jako prekurzor pro 4-monosubstituované deriváty diamantanu. Tyto látky by rovněž mohly být využity jako zajímavé motivy pro přípravu supramolekulárních komplexů. V budoucnu bude další práce zaměřena na optimalizaci přípravy diamantan-4,9-dikarboxylové kyseliny a jednotlivé syntézy vedoucí k přípravě bisimidazoliových solí odvozených od 4,9-disubstituovaného diamantanu.
Anotace v angličtině
Ligands based on diamantane can be capable of forming supramolecular complexes with high binding constants for CDs and CBs. Diamantane-4,9-dicarboxylic acid is one of the possible starting materials for the very interesting chemistry of axially disubstituted diamantane cages. The aim of this work was synthesis of bisimidazolium salts based on 4,9-disubstituted diamantane. The diamantane was prepared and subsequently diamantane-4,9-dicarboxylic acid was synthesized. 4-Acetyldiamantane was also synthesized. This compound is a precursor for 4-monosubstituted diamantane derivatives that could be used as interesting motifs for the preparation of supramolecular complexes. Further work will be focused on optimizing the preparation of diamantane-4,9-dicarboxylic acid and other synthesis leading to the preparation of bisimidazolium salts based on 4,9-disubstituted diamantane.
Provést literární rešerši pomocí nástroje Reaxys a SciFinder a navrhnout racionální postup syntézy titulních látek.
Prakticky ověřit navržený postup syntézy.
Připravit sérii látek vhodných pro studium supramolekulárního chování.
Pomocí metod ITC, NMR a MS prozkoumat supramolekulární chování připravených ligandů s makrocykly na bázi cucurbit[n]urilů a cyklodextrinů.
Zásady pro vypracování
Provést literární rešerši pomocí nástroje Reaxys a SciFinder a navrhnout racionální postup syntézy titulních látek.
Prakticky ověřit navržený postup syntézy.
Připravit sérii látek vhodných pro studium supramolekulárního chování.
Pomocí metod ITC, NMR a MS prozkoumat supramolekulární chování připravených ligandů s makrocykly na bázi cucurbit[n]urilů a cyklodextrinů.
Seznam doporučené literatury
THORDARSON, P.: Chemical Society Reviews 2011, 40, 1305-1323
HIROSE, K.: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2001, 39, 193-209
FIELDING, L.: Tetrahedron 2000, 56, 6151-6170
CAO, L. et al.: Angewandte Chemie International Edition 2014, 53, 988-993
ŠEKUTOR, M. et al.: European Journal of Organic Chemistry 2014, 2533-2542
HOSTAŠ, J. et al.: Chemistry - A European Journal 2016, 22, 17226-17238
Seznam doporučené literatury
THORDARSON, P.: Chemical Society Reviews 2011, 40, 1305-1323
HIROSE, K.: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2001, 39, 193-209
FIELDING, L.: Tetrahedron 2000, 56, 6151-6170
CAO, L. et al.: Angewandte Chemie International Edition 2014, 53, 988-993
ŠEKUTOR, M. et al.: European Journal of Organic Chemistry 2014, 2533-2542
HOSTAŠ, J. et al.: Chemistry - A European Journal 2016, 22, 17226-17238
Přílohy volně vložené
1 CD
Přílohy vázané v práci
grafy, schémata
Převzato z knihovny
Ne
Plný text práce
Přílohy
Posudek(y) oponenta
Hodnocení vedoucího
Záznam průběhu obhajoby
Studentka představila komisi výsledky své diplomové práce. Poté byla komise seznámena s posudky a hodnocením vedoucího doc. Mgr. Roberta Víchy, Ph.D. (hodnocení: A - výborně) a oponenta Ing. Michala Rouchala, Ph.D. (hodnocení: B - velmi dobře). V rámci posudků byly studentce položeny následující dotazy oponenta: 1) V kapitole 2.1 je popsána řada způsobů přípravy diamantanu. Používá se některý z nich při přípravě této sloučeniny v průmyslovém měřítku? ZODPOVĚZEN ZCELA. 2) Rozumím-li tomu správně, pak byla dimerace 1,3,5-cykloheptatrienu prováděna za zvýšeného tlaku. Máte představu o tom, jaký tlak byl v reakční nádobě během provádění reakce? Jakým způsobem byly odebírány vzorky na GC-MS, pomocí níž byl průběh reakce monitorován? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ. 3) V experimentální části uvádíte, že diamantan-1,4-dikarboxylová kyselina byla získána ve výtěžcích 65 % (str. 39), resp. 42 % (str. 40). V diskuzi se ovšem zmiňujete, že ze získaných NMR spekter nebylo strukturu těchto látek možné s jistotou určit. Co tedy představují výše uvedené hodnoty (výtěžky)? ZODPOVĚZEN ZCELA. 4) Na straně 59 hovoříte o nutnosti optimalizace reakčních podmínek při přípravě 4-acetyldiamantanu s tím, že vznikající produkty budou odděleny pomocí sloupcové chromatografie. Jelikož tyto pravděpodobně nebudou viditelné pod UV zářením, bude nezbytné jednotlivé frakce monitorovat jiným způsobem. Mohla byste se, prosím, pokusit nějaký navrhnout? ZODPOVĚZEN ZCELA. Poté byla vedena diskuze o diplomové práci, během které byly jednotlivými členy komise položeny následující dotazy: Prof. Potáček - podléhá diamantan radikálovým reakcím? ZODPOVĚZEN ZCELA. Doc. Kafka - Jak vysvětlíte vznik esterů nitroderivátů? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ. Prof. Klásek - Jak dochází k přeměně dihydroxyderivátu na dikarboxylovou kyselinu? ZODPOVĚZEN ČÁSTEČNĚ.